其从影首作是《宝莲灯》(1963)，她平生的第一部影片却是反串男角。同年，首度担当文艺片《情人石》(1963)的主角，郑佩佩从此一举成名， 并因此获得国际独立制片人协会“金武士奖”，由于她是第一个得到此奖的亚洲女演员，因此在当时被认为是演技优秀和最有前途的影坛新秀。邵氏有意强调郑佩佩 的青春天真邻家女孩的气质，在演出《大醉侠》前本来要参加一个选美，但出演胡金铨的这部影片改变了她的演艺之路。
她在邵氏共拍过二十多部影片，除了《情人石》、《香江花月夜》等六部影片 外，其余都是武侠片，其中著名的有《大醉侠》(1966)、《金燕子》(1968)和《玉罗刹》(1968)等。由于她对芭蕾舞音乐和中国古典舞蹈，都有 相当造诣，因此演起武侠片来，身手敏捷，姿势美妙。 1965年，邵氏开拍《大醉侠》，起初属意萧湘演出金燕子一角;但导演胡金铨却认为郑佩佩的舞蹈底子合乎影片中打斗场面所要求的韵律，于是找她试镜。演出 后果然造成轰动，从此她的星运鸿图大展。更在1969年被报界选为“武侠影后”。
